Корзина

Сейчас у компании нерабочее время. Заказы и сообщения будут обработаны с 09:00 ближайшего рабочего дня (завтра, 03.06)

Силоксан – специальная химия и силиконовые материалы для промышленности
+380 (50) 312-71-73
+380 (68) 312-71-73

Регуляторы селективности (SCA) катализаторов Циглера-Натта

Регуляторы селективности (SCA, stereospecificity control agents) - алкил-алкоксисилановые соединения класса RnSi(OR')(4-n), применяемые как внешние доноры электронов в катализаторах Циглера-Натта на основе MgCl2/TiCl4 с внутренними донорами (фталаты или сукцинаты). В каталитической системе донор вводится совместно с триалкилалюминиевым сокатализатором в молярном соотношении Al/Si = 5-20 моль/моль при температуре полимеризации 50-90°C. Функция донора - блокировка нестереоспецифических Ti-центров и повышение доли изотактических последовательностей [mmmm] в полипропилене с 75-85% (без донора) до 95-99% (с донором).

Применяемые типы алкил-алкоксисиланов:

  • WACKER® SILANE P-TRIETHOXY (Donor A) (н-пропилтриэтоксисилан, CAS №2550-02-9): базовый донор первого поколения; изотактичность 95-97% [mmmm]; концентрация до 10 моль/моль Al; широкое ММР; для рандом-сополимеров PP упаковочного класса.
  • Diphenyldimethoxysilane (Donor B): для специализированных рецептур.
  • WACKER® SILANE CHM-DIMETHOXY (Donor C) (циклогексилметилдиметоксисилан, CAS №17865-32-6): донор второго поколения; изотактичность >98% [mmmm]; концентрация 1-3 моль/моль Al; узкое ММР; предпочтителен для гомополимера PP.
  • WACKER® SILANE CP2-DIMETHOXY (Donor D) (дициклопентилдиметоксисилан, CAS №1125-01-5): максимальная изотактичность >99% [mmmm]; оптимизирован для ударопрочных сополимеров PP и BOPP-плёнок; контролирует распределение сомономера.
  • WACKER® SILANE P-TRIMETHOXY (н-пропилтриметоксисилан, CAS №1067-25-0): более быстрая активация донора по сравнению с P-Triethoxy.
  • Diisopropyldimethoxysilane (Donor P): для контроля молекулярно-массового распределения.
  • Diisobutyldimethoxysilane и Isobutylisopropyldimethoxysilane: альтернативные регуляторы для специализированных систем.

Применение SCA обеспечивает: повышение каталитической активности прокатализатора на 15-40% (производительность 15-40 кг PP/г кат.); снижение содержания атактической фракции до <2,5% масс., что уменьшает объём экстракционных операций; контроль индекса расплава (MFR) в диапазоне 0,3-100 г/10 мин за счёт концентрации H2 в реакторе. Доноры C и D позволяют управлять изотактичностью в диапазоне 94-99%. Все марки Wacker зарегистрированы по REACH; ограничений SVHC не имеют. Хранение - в герметичной таре под инертным газом: гидролиз алкоксигрупп влагой снижает донорную активность.

При выборе донора учитывают тип полимера (гомополимер или сополимер), требуемую изотактичность и ширину ММР, тип прокатализатора, температурный режим реактора. Концентрация донора и соотношение Al/Si оптимизируются итерационно под конкретную каталитическую систему. Рекомендуется согласовывать подбор с техническим специалистом и запрашивать TDS производителя.

Как выбрать регулятор селективности для производства полипропилена? Для гомополимера PP с высоким индексом изотактичности (96-98%) предпочтителен Donor C (CHM-DIMETHOXY): узкое ММР, высокая активность при 1-3 моль/моль Al. Для ударопрочных сополимеров PP с этиленом оптимален Donor D (CP2-DIMETHOXY): контролирует распределение сомономера и обеспечивает хорошую ударопрочность при низких температурах. Для рандом-сополимеров упаковочного класса с широким ММР применяют Donor A (P-TRIETHOXY).

Чем отличаются доноры первого и второго поколения? Доноры первого поколения (Donor A, фенилтриэтоксисилан) обеспечивают базовый уровень стереоселективности, но требуют концентраций до 10 моль/моль Al и дают широкое ММР. Доноры второго поколения (диалкилдиметоксисиланы Donor C и D) эффективны при 1-3 моль/моль Al, повышают каталитическую активность на 20-40% и обеспечивают более узкое ММР - что улучшает перерабатываемость полимера в расплаве.

На что обратить внимание при работе с регуляторами селективности? Критичны три параметра качества: чистота алкоксисилана (основное вещество ≥98%), содержание влаги (<50 ppm) и отсутствие хлоридных примесей, дезактивирующих Ti-центры катализатора. Увеличение концентрации донора на 1 моль/моль Al снижает MFR на 15-25% через изменение молекулярной массы полимера. Хранение - строго в герметичной таре под N2 или Ar.

Можно ли комбинировать разные марки SCA в одном реакторе? Да, комбинирование практикуется для настройки профиля изотактичности и ширины ММР. Суммарный эффект нелинеен из-за конкурентной координации на Ti-центрах; соотношение марок подбирается эмпирически с верификацией изотактичности по DSC или ИК-спектроскопии. Общее молярное соотношение Al/(суммарный Si) выдерживается в стандартном диапазоне 5-20 моль/моль.