Кошик

Зараз у компанії неробочий час. Замовлення та повідомлення будуть оброблені з 09:00 найближчого робочого дня (сьогодні).

Силоксан – спеціальна хімія та силіконові матеріали для промисловості
+380 (50) 312-71-73
+380 (68) 312-71-73

Регулятори селективності (SCA) каталізаторів Циглера-Натта

Регулятори селективності (SCA, stereospecificity control agents) - алкіл-алкоксисиланові сполуки класу RnSi(OR')4-n, що застосовуються як зовнішні донори електронів у каталізаторах Циглера-Натта на основі MgCl2/TiCl4 з внутрішніми донорами (фталати або сукцинати). Донор вводять разом з триалкілалюмінієвим сокаталізатором у молярному співвідношенні Al/Si 5-20 моль/моль (силан вводять у нестачі до алюмінійорганічного сокаталізатора) за температури полімеризації 50-90°C; його функція - блокування нестереоспецифічних Ti-центрів і підвищення частки ізотактичних послідовностей [mmmm] у поліпропілені з 75-85% без донора до 95-99% з донором.

Застосовувані типи алкіл-алкоксисиланів:

  • н-Пропілтриетоксисилан (WACKER SILANE P-TRIETHOXY, Donor A, CAS №2550-02-9) - базовий донор першого покоління з ізотактичністю 95-97% [mmmm] і широким ММР, потребує відносно високої витрати донора, для рандом-сополімерів PP пакувального класу;
  • Дифенілдиметоксисилан (Donor B) - для спеціалізованих рецептур;
  • Циклогексилметилдиметоксисилан (WACKER SILANE CHM-DIMETHOXY, Donor C, CAS №17865-32-6) - донор другого покоління з ізотактичністю понад 98% [mmmm] і вузьким ММР, ефективний за зниженої витрати донора, кращий для гомополімеру PP;
  • Дициклопентилдиметоксисилан (WACKER SILANE CP2-DIMETHOXY, Donor D, CAS №1125-01-5) - максимальна ізотактичність понад 99% [mmmm], оптимізований для ударостійких сополімерів PP і BOPP-плівок та контролює розподіл сомономера;
  • н-Пропілтриметоксисилан (WACKER SILANE P-TRIMETHOXY, CAS №1067-25-0) - швидша активація донора порівняно з етокси-аналогом;
  • Диізопропілдиметоксисилан (Donor P) - для контролю молекулярно-масового розподілу;
  • Диізобутилдиметоксисилан та ізобутилізопропілдиметоксисилан - альтернативні регулятори для спеціалізованих систем.

Застосування SCA підвищує каталітичну активність прокаталізатора на 15-40% (продуктивність 15-40 кг PP/г каталізатора), знижує вміст атактичної фракції нижче 2,5% мас. (що зменшує обсяг екстракційних операцій) і дозволяє керувати індексом розплаву MFR у діапазоні 0,3-100 г/10 хв через концентрацію H2 у реакторі; донори C і D дають ізотактичність 94-99%. Усі марки Wacker зареєстровані за REACH і не мають обмежень SVHC. Зберігання - у герметичній тарі під інертним газом, оскільки гідроліз алкоксигруп вологою знижує донорну активність.

Під час вибору донора враховують тип полімеру (гомополімер чи сополімер), потрібну ізотактичність і ширину ММР, тип прокаталізатора і температурний режим реактора; концентрація донора і співвідношення Al/Si оптимізуються ітераційно під конкретну каталітичну систему за даними TDS виробника.

Як вибрати регулятор селективності для виробництва поліпропілену? Для гомополімеру PP з високим індексом ізотактичності (96-98%) кращий Donor C (CHM-DIMETHOXY): вузький ММР, висока активність за зниженої витрати донора. Для ударостійких сополімерів PP з етиленом оптимальний Donor D (CP2-DIMETHOXY): контролює розподіл сомономера і забезпечує ударну в'язкість при низьких температурах. Для рандом-сополімерів пакувального класу з широким ММР застосовують Donor A (P-TRIETHOXY).

Чим відрізняються донори першого і другого покоління? Донори першого покоління (Donor A, фенілтриетоксисилан) забезпечують базовий рівень стереоселективності, але потребують вищої витрати донора і дають широкий ММР. Донори другого покоління (діалкілдиметоксисилани Donor C і D) ефективні за зниженої витрати донора, підвищують каталітичну активність на 20-40% і забезпечують вужчий ММР - що покращує переробність полімеру в розплаві.

На що звернути увагу при роботі з регуляторами селективності? Критичні три параметри якості: чистота алкоксисилану (основна речовина ≥98%), вміст вологи (<50 ppm) і відсутність хлоридних домішок (залишкових хлорсиланів), які реагують з алюмінійорганічним сокаталізатором і знижують його активувальну здатність. Витрата донора і концентрація водню в реакторі разом визначають MFR через молекулярну масу полімеру. Зберігання - строго в герметичній тарі під N2 або Ar.

Чи можна комбінувати різні марки SCA в одному реакторі? Так, комбінування практикується для налаштування профілю ізотактичності і ширини ММР. Сумарний ефект нелінійний через конкурентну координацію на Ti-центрах; співвідношення марок підбирається емпірично з верифікацією ізотактичності за DSC або ІЧ-спектроскопією. Загальне молярне співвідношення Al/(сумарний Si) витримується у стандартному діапазоні 5-20 моль/моль.